试样溶液的pH控制在1.5~1.8，以磺基水杨酸为指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定，即可求出氧化铁含量。

主要试剂:盐酸、硝酸、(1+1)氨水溶液、(1+1)盐酸溶液、40 g/L氟化钠溶液、乙酸-乙酸钠缓冲溶液(pH＝4)、0.02 mol/L EDTA标准滴定溶液、0.02 mol/L硫酸铜标准滴定溶液、100 g/L磺基水杨酸指示液、2 g/L 1-(2-吡啶偶氮)-2萘酚(PAN)指示液。

主要仪器:实验室用常规仪器。

选用不同矿区的磷矿石和磷精矿^[6]作为试验样品，试验样品中含氧化铁质量分数为0.15%~0.80%。

氧化铁含量(以Fe₂O₃质量分数计)按式(1)计算:

式中: c_(EDTA)——EDTA标准滴定溶液的物质的量浓度，mol/L;

V——消耗EDTA标准滴定溶液的体积，mL;

m——吸取试样溶液相当于试样的质量，g;

0.079 85——与1.00 mL EDTA标准滴定溶液相当的氧化铁质量，g。

计算结果保留到小数点后2位，取平行测定结果的算术平均值作为测定结果。

同一样品分别采用改进EDTA法和国标法测定氧化铁质量分数并进行比较，以考察改进后方法的精密度和准确度，结果如表 1所示。

从表 1可看出:不同的磷矿石和磷精矿采用改进EDTA法测定的氧化铁质量分数平行值的绝对差为0.00%~0.04%，在检测误差范围内; 改进EDTA法的测定结果与国标法测定结果的绝对差为0.00%~0.02%，满足GB/T 1871.2—1995的要求，说明改进后的方法具有很好的精密度。

将上述8个样品作为研究对象，采用t检验法^[8]研究改进EDTA法与国标法对氧化铁测定结果的平均值是否存在显著性差异。

t检验法检验步骤: ①选择检验的显著水平α; ②计算相当于n个差值的平均 $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $ 和标准偏差S_d; ③查找自由度为n-1的 $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $ ; ④计算 $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $ ; ⑤如果 $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $ ，则判定平均值是不同的，说明2种方法的测定值存在显著性差异，否则认为2种方法的测定值没有显著性差异。

对表 1的数据检验如下:

(1) 选择检验的显著性水平α为0.05。

(2) $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $

$ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $

(3) 当自由度为7时，t_0.975＝2.365。

(4) $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $

(5) $ x=\frac{c_{(\mathrm{EDTA})} \times V \times 0.07985}{m} \times 100 $ 。

通过t检验发现，改进EDTA法与国标法对氧化铁测定结果的平均值没有显著性差异，表明改进EDTA法具有的准确度是可信的。因此，采用改进EDTA法测定磷矿石和磷精矿中的氧化铁含量是可行的，具有很好的精密度和准确度。

为了分析确定不同实验室间的极差，选取芭田股份不同子公司的质量监督检验部进行了不同实验室间改进EDTA法氧化铁质量分数测定结果比对，试验结果如表 2所示。

从表 2可看出，不同实验室测定结果的极差在0.02%~0.05%，均未超过0.06%，且有7组数据的极差≤0.04%，说明改进EDTA法的重现性很好。根据上述数据分析，可初步确定不同实验室间的绝对偏差≤0.06%。