Determination of Total Nitrogen Content in Ammonium Chloride by Automatic Kjeldahl Apparatus
Abstract：
In view of the shortcomings of long-time consuming in the determination of total nitrogen content in ammonium chloride by the method prescribed in the national standard ″Ammonium chloride″ (GB/T 2946—2008), the automatic Kjeldahl apparatus is used to rapidly determine the total nitrogen content in ammonium chloride. Through the precision test and the method comparison test, the results of the automatic Kjeldahl apparatus are consistent with those of the national standard method. The reagents used are less, the analysis and the determination time can be shortened by 100 minutes, which can meet the requirements of rapid determination of total nitrogen content in large quantities of ammonium chloride in laboratory.
氯化铵是生产复合(混)肥料的原料和生产磷酸一铵、磷酸二铵的辅助原料之一。氯化铵中总氮含量的测定按国家标准《氯化铵》(GB/T 2946—2008)[1-2]规定的蒸馏后滴定法(以下简称国标法)进行，此分析方法的测定结果准确，但耗时较长，约需2 h才能完成一次测定，不利于指导生产。为解决国标法存在的问题，云南云天化红磷化工有限公司引进了1台全自动凯氏定氮仪，经调试，其测定结果与国标法分析结果一致，测定硫酸铵的回收率达99.5%~100.5%。
全自动凯氏定氮仪是近年来用于测定氨氮、蛋白质的一种新的自动分析测试设备，其依据凯氏定氮原理设计的自动测氮蒸馏系统将蒸馏、滴定、结果显示或计算等功能合为一体，自动快速完成，具有灵敏度高、分析速度快、应用范围广、所需试样少、设备和操作简单、维护成本低等优点，被广泛应用于食品、农作物、种子、土壤、肥料等样品的含氮量或蛋白质含量的分析测定。
全自动凯氏定氮仪采用高精度颜色传感器判断终点，智能化程序控制，可自动完成加水稀释、加酸、加碱、蒸馏、滴定、滴定杯自动排液清洗、消化管排空、结果计算和输出打印结果，全程无需人为干预，数据准确可靠，整个测定过程只需耗时20 min。
1
测定原理
全自动凯氏定氮仪测定氯化铵中总氮含量的原理是将从碱性溶液中蒸馏出的氨用硼酸溶液吸收，再用盐酸标准溶液滴定，进而计算出总氮含量，其化学反应方程式如下：
2
试验部分
2.1
主要仪器和试剂
主要仪器：实验室常用仪器；电子天平，MS204S型，梅特勒-托利多国际贸易(上海)有限公司；全自动凯氏定氮仪，8400型，福斯(中国)；消化管，容积250 mL；蒸馏仪器，按国家标准《尿素的测定方法第1部分：总氮含量》(GB/T 2441.1—2008)配备；蒸馏加热装置，1 000~1 500 W电热套。
主要试剂：氢氧化钠溶液，400 g/L；硫酸溶液，C(1/2H2SO4)=0.5 mol/L；氢氧化钠标准滴定溶液，C(NaOH)=0.5 mol/L；甲基红-亚甲基蓝混合指示剂；硼酸溶液, 10 g/L；溴甲酚绿指示剂，1 g/L；甲基红指示剂，1 g/L；盐酸标准滴定溶液，C(HCl)=0.2 mol/L；实验用水为蒸馏水。
2.2
试验方法
2.2.1
全自动凯氏定氮仪法
称取总氮量约100 mg(精确至0.000 2 g)的试样于消化管中，用少量水冲洗管壁，然后将消化管放入全自动凯氏定氮仪中，按照仪器操作规程进行操作。测定时，采取2份试样平行测定，测定结果按式(1)计算，然后在仪器上查询。
式中：w——总氮质量分数；
C——盐酸标准滴定溶液摩尔浓度，mol/L；
V1——测定过程消耗的盐酸标准滴定溶液体积，mL；
V2——空白试验消耗的盐酸标准滴定溶液体积，mL；
0.014 01——氮的毫摩尔质量，g/mmol；
m——称取的试样质量，g。
2.2.2
国标法
按照GB/T 2946—2008中规定的步骤操作。
3.1
试剂用量和测定时间比较
全自动凯氏定氮仪能自动完成蒸馏和滴定，可进行连续测定，因此节省试剂和时间。而国标法的蒸馏、滴定均需人工操作，费时费力。2种测定方法试剂用量和测定时间比较如表 1所示。
表 1
|
项目 |
国标法 |
全自动凯氏定氮仪法 |
|
吸收液用量/mL |
50 |
30 |
|
氢氧化钠用量/mL |
20 |
20 |
|
测定时间/min |
120 |
20 |
3.2
精密度试验
采用全自动凯氏定氮仪法对6组不同的氯化铵样品进行5次平行测定，由精密度试验结果(表 2)可知，该方法测定结果的重现性满足标准要求。
表 2
|
样品编号 |
w(N) |
标准偏差 |
相对标准偏差 |
|
1 |
2 |
3 |
4 |
5 |
平均 |
|
1 |
25.55 |
25.61 |
25.58 |
25.60 |
25.57 |
25.58 |
0.024 0 |
0.094 |
|
2 |
25.73 |
25.70 |
25.71 |
25.68 |
25.69 |
25.70 |
0.019 4 |
0.075 |
|
3 |
25.61 |
25.61 |
25.66 |
25.63 |
25.62 |
25.63 |
0.021 2 |
0.083 |
|
4 |
25.59 |
25.57 |
25.55 |
25.58 |
25.55 |
25.57 |
0.018 0 |
0.070 |
|
5 |
25.80 |
25.77 |
25.76 |
25.75 |
25.78 |
25.77 |
0.019 4 |
0.075 |
|
6 |
25.79 |
25.74 |
25.75 |
25.74 |
25.79 |
25.76 |
0.026 0 |
0.100 |
3.3
方法对比试验
分别采用全自动凯氏定氮仪法和国标法测定同一氯化铵样品，2种方法测定结果对比如表 3所示。
表 3
|
样品编号 |
w(N)测定结果 |
差值 |
|
全自动凯氏定氮法 |
国标法 |
|
1 |
25.44 |
25.42 |
0.02 |
|
2 |
25.71 |
25.66 |
0.05 |
|
3 |
25.74 |
25.78 |
0.04 |
|
4 |
25.52 |
25.56 |
0.04 |
|
5 |
25.73 |
25.70 |
0.03 |
|
6 |
25.91 |
25.87 |
0.04 |
从表 3可看出，全自动凯氏定氮仪法和国标法测定氯化铵中总氮含量的结果一致，2种方法的差值均小于0.05%，说明全自动凯氏定氮仪法准确性较好。采用全自动凯氏定氮仪法测定硫酸铵，回收率可达99.5%~100.5%。
3.4
测试注意事项
(1) 开启全自动凯氏定氮仪之前，应保证每个溶液都能满足试验测定要求。检查蒸馏水、碱液和接收液的使用情况以及废液桶中的废液是否得到及时清理，因为蒸馏水、碱液和接收液的液位低于液位传感器或废液的液位高于液位传感器时，仪器将报警，正在进行的测试被停止，从而影响测定工作的正常进行。
(2) 开启全自动凯氏定氮仪之前，应保证冷却水的开关处于打开状态。如果冷却水开关处于关闭状态，仪器虽然能自检通过，但在蒸馏过程中将因蒸馏装置温度太高而报警并提示打开冷却水开关，之后尽管仪器会继续工作，但此次试验被停止，在影响正常测定的同时，也会对蒸馏装置产生伤害。
(3) 在进行空白测定时，首先测定水空白，其目的是为了检查仪器的稳定程度。当前后2次空白测定值的差值小于0.05 mL且水空白值小于0.20 mL时，表明仪器稳定，可以进行试剂空白测定并将空白值输入仪器。如果不先测定水空白而直接测定试剂空白，即在仪器不稳定的情况下就进行试剂空白的测定，得到的试剂空白值偏高，将导致测定结果偏低。
(4) 为保证仪器分析数据准确，每周分别采用国标法和全自动凯氏定氮仪法进行一次氯化铵中总氮含量对照试验，2种方法测得的同一样品结果的差值必须满足GB/T 2946—2008规定的要求，即不大于0.05%。
4
结语
试验结果表明，采用全自动凯氏定氮仪法和国标法测定氯化铵中总氮含量的结果一致。在氯化铵总氮含量分析中引入全自动凯氏定氮仪，简化了测定步骤，缩短了分析时间，提高了工作效率，降低了分析人员的劳动强度。全自动凯氏定氮仪法分析简便，准确度和精密度都满足国家标准规定的相关要求，可用于批量测定氯化铵中总氮含量。
沪公网安备 31010702007066号